烟气湿法脱硫过程中亚硫酸钙的氧化是脱硫艺中十分重要的一环。根据研究表明,浆液中亚硫酸钙的氧化率在15~95%范围内时,不能产生足够的石膏品种使石膏品体迅速增长,导致脱硫塔内容易发生石膏结垢。当氧化率在15%以下时,硫酸钙与亚硫酸钙发生共沉淀,不会发生结垢。但大量的亚硫酸钙易溶于二氧化硫饱和溶液,生成易溶的亚硫酸氢钙,然后在空气中被烟气中的氧气氧化生成硫酸钙,附着于塔壁及除雾器上。因此,在烟气湿法脱硫过程中,浆液内亚硫酸钙的氧化率正常需控制95%以上。
氯根是指在化合物中存在的一种离子,属于第七主族元素,最外层有七个电子,易得电子,有强氧化性。而在湿法脱硫反应中主要存在两个反应:复分解反应和氧化反应。其中,亚硫酸钙氧化为硫酸钙的反应受氯根的强氧化性制约,氧化反应减缓。导致浆液中亚硫酸钙过饱和,过饱和的亚硫酸钙在除雾器、塔壁上析出,被烟气中的氧气氧化,形成硫酸钙垢体。
当浆液中存在大量的氯根时,二氧化硫溶于水形成的亚硫酸中的氢离子更多的集聚在氯根周围,造成反应滞后。部分应在脱硫塔反应池反应的化学过程,滞后到喷淋层甚至除雾层,亚硫酸钙、硫酸钙在脱硫塔上部区域经反应后析出,并吸附在除雾器、塔壁上,逐渐形成结垢。
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