脱硫产生的废液主要含有烟尘、灰尘、悬浮物、可溶性盐、重金属等物质等。废液具有如下特点:(1)悬浮物以SiO2、铝和铁的氢氧化物、MgSO3等为主;(2)由于煤和石油富含Hg+、Cd2+、Ni+等重金属,这些重金属经过循环水洗涤会富集在废液中;(3)可溶性盐含量高,含有大量的Cl-、SO32-、SO42-。硫酸盐在一定条件下能被还原生成硫化氢,硫化氢会散发难闻的恶臭并会腐蚀土地,影响农作物生长;氮氧化物会导致自然水体富营养化,水体难以净化;重金属因生物毒性大、不易代谢会在环境中累积,对动植物、人类健康安全造成危害。石灰石湿法烟气脱硫废液处理在湿法脱硫中工艺研究较多,氧化镁湿法烟气脱硫废液处理工艺多是引用和借鉴石灰石湿法烟气脱硫废液处理工艺,其中化学沉淀法是目前应用最广、技术较为成熟的一种工艺,处理过程一般包括中和、沉淀、凝絮等步骤,具体如下:
(1)中和
在反应池中加入碱性试剂(氢氧化钠、石灰、石灰石等)提高pH值,废液中的酸性物质得到中和的同时还可以去除大部分的金属离子如Fe3+、Zn2+、Cu2+、Ni+等。石灰由于来源广、价格低廉并且形成的浆液中的Ca2+能与F-反应形成难溶盐CaF,能在一定程度上去除F-,适用范围更广泛。
(2)沉淀
在反应池中加入沉淀剂如硫化物,将不能以氢氧化物沉淀出来的重金属如Hg+、Cd2+等以硫化盐的形式进行分离。常用的硫化剂包括有机硫化物(TMT-15等)和无机硫化物(Na2S等)。
(3)凝絮
由于废液中含有大量的悬浮物,因此在进行沉淀的同时还需要进行凝絮处理,以去除悬浮物。常用的凝絮剂一般有聚丙烯酰胺和三氯化铁。凝絮形成的絮体不仅可以去除悬浮物杂质,也可以通过絮体的吸附作用吸附废水中的细小金属氢氧化物,从而提高重金属除去效率。
(4)澄清
沉淀处理完成后,废水将运输至澄清池,经过一段时间沉淀后对上层清液进行pH调节后排放到外部环境中。
上述处理能去除绝大多数的悬浮物和金属离子,但是煤、石油还会含有一定氨氮化合物。对氨氮化物处理方法主要两种:物理化学法和生物法。物理化 学法主要包括离子交换法、电渗析法等。在污水深度处理中往往使用的是生物法进行脱氮,其中硝化反应与反硝化反应所需的氧气环境不同,导致生物法脱氮技术系统结构复杂、流程较长。
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